901527 - Intermedios de Reacciones Orgánicas y Reactividad (OPTATIVAS VINCULADAS) - Curso 2011/2012

Información

• Créditos ECTS
• Créditos ECTS: 4.50
• Total: 4.5

Otros Datos

• Tipo: Materia Ordinaria RD 1497/1987
• Departamentos: Química Orgánica
• Áreas: Química Orgánica
• Centro: Facultad de Química
• Convocatoria: Primer Cuatrimestre
• Docencia y Matrícula: null

Profesores

Nombre	Coordinador
QUIÑOA CABANA, EMILIO.	SI

Horarios

Nombre	Tipo Grupo	Tipo Docencia	Horario Clase	Horario exámenes
Grupo T01	Ordinario	Teóricos	SI	SI

Programa

Existen programas da materia para los siguientes idiomas:

Castellano

Gallego

Objetivos de la asignatura
Efectuar el estudio de los principales intermedios de las reacciones orgánicas, de su reactividad
y de los mecanismos de las reacciones en que participan.

Contenidos
Tema 1.-INTRODUCCIÓN AL ESTUDIO DE LOS MECANISMOS DE REACCIÓN.
Mecanismos de Reacción. Requerimientos termodinámicos y cinéticos de las reacciones. Los Intermedios como modelos del estado de transición. Principales métodos de investigación de los mecanismos de reacción.
Tema 2.- MÉTODOS CINÉTICOS.
Velocidad de reacción: Medida experimental y Ecuación cinética. Tipos e interpretación mecanística. Velocidad y energia de activación. Control cinético y termodinámico.
Tema 3.- USO DE ISÓTOPOS EN INVESTIGACIONES MECANÍSTICAS
Efecto cinético isotópico primario y secundario; Efecto isotópico del disolvente. Usos no cinéticos. Experimentos de incorporación.
Tema 4- FACTORES ELECTRÓNICOS Y ESTÉRICOS Y REACTIVIDAD.
Propiedades electrónicas de los sustituyentes. Relaciones lineales de energia libre: Ecuación de Hammett y relacionadas. Desviaciones y su interpretación.
Tema 5. - LOS PRINCIPALES INTERMEDIOS DE REACCIÓN.
Carbocationes, Carbaniones, Radicales, Carbenos, Nitrenos y Bencinos: Estructura, Aislamiento, Atrapado y Detección de intermedios.
Tema 6.- LOS MECANISMOS DE LAS SUSTITUCIONES NUCLEÓFILAS
Mecanismo SN2. Características. Papel del nucleófilo, grupo saliente y disolvente. Correlaciones cuantitativas. Nucleófilos y electrófilos duros y blandos. Mecanismo SN1: Pares iónicos. Participación de grupos vecinos. Sustitución nucleófila aromática.
Tema 7.- LOS MECANISMOS DE LAS TRANSPOSICIONES.
Migraciones a un centro con deficiencia de carga. Migraciones C-C: Transposiciones de Wagner-Meerwein, pinacolínica y análogas. Iones Carbenio y Carbonio. Migraciones C-N: Transposición de Beckman y análogas; Migraciones C-O: Reacción de Bayer-Villiger. Migraciones a un centro con exceso de carga: Transposición bencílica y análogas. Transposiciones de Iluros.
Tema 8.- LOS MECANISMOS DE LAS ADICIONES ELECTRÓFILAS AL ENLACE C=C.
Mecanismos de adición electrófila AdEl y AdE2 y sus intermedios. Adiciones a Alquenos y a Alquinos.
Tema 9.- LOS MECANISMOS DE LAS REACCIONES DE beta-ELIMINACIÓN.
Mecanismos El, E2 y ElcB y tipo de intermedios. Asincronía del Estado de Transición. Orientación y estereoquímica.
Tema 10.- LOS MECANISMOS DE LAS ADICIONES A LOS ENLACES C=O.
Mecanismo e intermedios. Catálisis ácido-base específica y general. Catálisis por nucleófilos. Adiciones irreversibles.
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Bibliografía básica y complementaria
1) CARROLL, A.F.; Perspectives on Structure and Mechanism in Organic Chemistry. Brooks-Cole Publishing Co. 1998
2) LOWRY T.H., RICHARDSON K.S.; Mechanism and Theory in Organio Chemistry, 3a edición. Harper and Row, New York, 1986.
3) lSAACS N.; Physical Organic Chemistry. Longman, 1987.
4) lSAACS N.; Reactive Intermediates in Organic Chemistry.J.Wiley, 1974.
5) SMITH M., MARCH J.; March´s Advanced Organic Chemistry. 5a. ed. J. Wiley, New York, 2001.
6) JONES R.A.Y.; Physical and Mechanistíc Organic Chemistry, 2a. edición. Cambridge University Press, 1984
7) CAREY F.A., SUNDBERG R.J.; Advanced Organic Chemistry. 4a. edición (Parte A), Kluver Academic-Plenum Publishers, New York, 2000.
8) SYKES P.; Investigación de Mecanismos de Reacción en Química Orgánica, Reverté, 1978. (The Search for Organic Reaction Pathways, Longman, London, 1972).
9) SYKES P.:A Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry, 6a. edición. London Scientífic and Technical, 1986.

Competencias
Alcanzar un conocimiento y entendimiento profundo de los distintos tipo de intermedios de las reacciones orgánicas y de los principales mecanismos de reacción en los que participan. Asimismo, el alumno desarrollará su habilidad y destreza en la descripción de los mecanismos de las reacciones orgánicas.
Metodología de la enseñanza
- A la Asignatura se dedican 4 horas semanales hasta completar los 4,5 créditos. Por cada 3 horas de teoría —utilización de encerado, retroproyector, material impreso (gráficos, tablas, figuras, esquemas,...) entregado a los alumnos, etc.— se dedican 1,5 horas a problemas y ejercicios. En esta últimas clases los alumnos corregirán en el encerado los problemas y ejercicios propuestos.
-Tres horas semanales de tutoria.

Sistema de evaluación
—Resolución de problemas mecanisticos relacionados con los temas del programa (semanalmente)
—Exposición voluntaria de un Tema relacionado con el contenido de la asignatura.
—Exámen final sobre el contenido de la asignatura. En dicho examen final el alumno muestra sus conocimientos de la asignatura respondiendo tanto a preguntas de teoría como resolviendo problemas prácticos.

Tiempo de estudio y trabajo personal
Horas presenciales: Teórica 30, Problemas 15.
Horas no presenciales: Se estima que deberia dedicar unas 30 horas al estudio de la teoria, 5 horas a la prepararcion/exposicion del tema, unas 30 a los problemas y 5 horas al examen.

Recomendaciones para el estudio de la asignatura
Se recomienda un seguimiento continuado de la materia del curso, realizar semanalmente los ejercicios y problemas propuestos, asi como participar en la preparación y exposición de un Tema relacionado con el contenido de la Asignatura entre los propuestos por el profesor (o bien propuesto por el propio alumno con la aprobación del profesor). La recuperación se efectuará mediante un examen sobre el contenido de la Asignatura.