Saá / Varela

Líneas de investigación

Ciclaciones y heterociclaciones catalizadas por metales de transición

Investigador(es) principal(es)

Miembros del grupo

Lago Lorenzo, Laura

Inv. Predoctoral

Suárez Lustres, Alejandro

Inv. Predoctoral

Investigación

Catálisis Organometálica: descubrimiento de nueva reactividad y aplicaciones sintéticas

Moléculas orgánicas que tienen gran importancia y son imprescindibles para el bienestar de la humanidad como los principios activos farmacéuticos, los hidrocarburos derivados de la industria química, los nuevos materiales, etc. requieren, cada día más, de una preparación más sostenible (con una gran eficiencia atómica, sin generación de residuos, etc.). La catálisis es una tecnología clave de cara al futuro de la sostenibilidad, entre las que destaca la catálisis organometálica. Nuestras líneas de investigación están dedicadas al descubrimiento de nueva reactividad mediante la catálisis organometálica y a su aplicación en síntesis de nuevas rutas sostenibles de moléculas orgánicas, en particular, las que son bioactivas (naturales y sintéticas) y aquellas con emergentes propiedades electrónicas (nuevos materiales orgánicos).

Las líneas de investigación actuales son las siguientes:

Formación catalítica de enlaces amida/peptídicos

Se puede sintetizar eficazmente una amplia gama de amidas primarias y secundarias mediante la amidación oxidante catalizada por Ru de alquinos terminales con aminas primarias y secundarias. La reacción tiene lugar tanto en medios clorados como acuosos, con interesantes aplicaciones en la química de péptidos. La variante intramolecular permite el acceso a lactamas bioactivas de tamaño medio.

Org. Lett. 2019, 21, 5346−5350              Synthesis 2020, 52, 2639-2649

 

Oxa- , aza- y oxaza- heterociclos bioactivos de cinco y seis miembros

Se han sintetizado de forma eficiente 2-vinil dihidropiranos, 1,3-benzoxazinas, vinil epoxipirrolidinas y azaheterociclos de seis miembros benzofusionados mediante heterociclizaciones catalizadas por Ru de alquin(onas)ales, orto- (alquiniloxi)bencilaminas, aza-alquinales y o-alquinilanilinas con diazocompuestos.

 

Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 5959-5963      ACS Catalysis 2015, 5, 6255-6262    Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 2724-2728       ACS Catalysis 2017, 7, 992-996        Org. Lett. 2020, 22, 2621–2625        Chem. Eur.J. 2020, 26, 7470 –7478 Synlett 2020, 31, 1147-1157

 

 

Azaheterociclos bioactivos de seis miembros y HAPs N-dopados

Se han desarrollado anulaciones oxidantes [5+2] catalizadas por metales de transición de guanidinas o triflamidas con alquinos o 1,3-dienos: i) Los complejos Rh (III) catalizan eficientemente la anulación de indolilguanidinas con alquinos a 1,3-benzodiazepinas (guanidinas pentacíclicas ) utilizando simplemente O2 como oxidante; ii) los complejos de Pd(II) catalizan eficientemente la anulación de fenetiltriflamidas con 1,3-dienos a 3-benzazepinas utilizando Cu(OAc)2/O2 como oxidante de manera quimio-, regio- y diastereoselectiva y con rendimientos de buenos a excelentes.

Org. Lett. 2019, 21, 1779-1783   Org. Lett. 2020, 22, 3591−3595        Adv. Synth. Catal. 2020, 362, 4861-4875

 

 

Se han sintetizado HAPs (hidrocarburos aromáticos policíclicos) dopados con N mediante una doble cicloadición oxidante [4+2] catalizada por Rh(III) entre 2-arilbencimidazoles y alquinos. El nuevo esqueleto de benzo[c,d] fluorantenio dopado con N posee una fluorescencia intensa, lo que indica aplicaciones prometedoras como materiales optoelectrónicos.

Org. Lett. 2017, 19, 1702-1705